山东对甲基苯甲酸的工业制法说明

　　山东对甲基苯甲酸钠法是对山东甲基苯甲酸的传统生产方法，但劳动条件差，污染严重。不少工业化国家已淘汰该法，但中国绝大多数对山东甲基苯甲酸生产企业仍采用此法。丁烷（或轻油）液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产山东对甲基苯甲酸的生产方法，每生产1t乙酸，副产0.05～0.25t山东对甲基苯甲酸，上世纪70年代曾是国外生产对山东甲基苯甲酸的主要方法，后来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化，使该法已无发展前途，现在大部分丁烷（或轻油）液相氧化装置已相继停产。国外对甲基山东苯甲酸生产主要采用山东对甲基苯甲酸甲酯水解工艺，约占对山东甲基苯甲酸总产能的80%以上。

　　(1)对甲基苯甲酸前体-对甲基苯甲酸甲酯制备技术，此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等，其中，甲醇羰基化制对甲基苯甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制对甲基苯甲酸甲酯工艺近年来研究较多，有一定工业化应用前景。

　　(2)甲醛一步法直接氧化催化生成对甲基苯甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂，温度范围约为100～140℃，对甲基苯甲酸初始选择性可达到约96%～98%，催化剂产出率达到70g对甲基苯甲酸/L·h，该法已进行了实验室实验和中试。

　　(3)CO2直接加氢制取对甲基苯甲酸。这项技术从90年代中期开始，采用钌系催化剂，在20.5MPa、50℃和三乙胺存在下合成对甲基苯甲酸。从******角度来看，这一路线具有一定开发意义，但离工业化还有较长的距离，仍然处于基础探索阶段。